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Diethylamine More Basic Than Triethylamine Reason

论二乙胺碱性强于三乙胺之因
夫碱者,于水中能释氢氧根离子,或于酸碱反应中可接受质子者也。二乙胺与三乙胺皆为有机碱,然二乙胺之碱性较三乙胺为强,究其因,有如下数端。

电子效应之影响
烷基具给电子之诱导效应。于二乙胺中,氮原子连有两个乙基,乙基之给电子诱导效应使氮原子上电子云密度升高,氮对质子之吸引力增强,故碱性增强。而三乙胺虽连有三个乙基,然过多之烷基于氮原子周围形成空间位阻,此空间因素在一定程度上阻碍了氮原子与质子之结合。虽烷基之给电子诱导效应使氮上电子云密度亦有增加,然空间位阻之负面影响不可小觑。相比之下,二乙胺因空间位阻较小,氮原子更易接近质子,在电子效应与空间效应综合作用下,其接受质子之能力更强,碱性遂强于三乙胺。

溶剂化作用之差异
于水溶液中,胺类化合物质子化后形成之铵离子可与水分子形成氢键,此即溶剂化作用。二乙胺质子化后,其铵离子周围有较多之氢原子可与水分子形成氢键,溶剂化作用较强,使铵离子稳定性增加,从而促使二乙胺更易接受质子形成铵离子,即碱性增强。反观三乙胺,因氮原子周围烷基较多,空间位阻大,阻碍了铵离子与水分子形成氢键,溶剂化作用较弱,铵离子稳定性相对较差,接受质子之趋势减弱,故其碱性弱于二乙胺。

综上所述,电子效应与溶剂化作用之综合影响,致使二乙胺之碱性强于三乙胺。



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James Jiang

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